江蘇盱眙具有豐富的
凹凸棒石蘊(yùn)藏量,被譽(yù)為“
凹土之鄉(xiāng)”。凹凸棒石晶體多為針狀纖維,單晶直徑大多為10~100nm,長(zhǎng)度為0.1~1μm,屬于天然的一維納米材料。本論文通過(guò)對(duì)江蘇盱眙提純凹凸棒石超聲分散和表面改性處理,代替價(jià)格昂貴的炭黑添加于橡膠中,改善橡膠產(chǎn)品的性能,降低橡膠產(chǎn)品的生產(chǎn)成本,并對(duì)復(fù)合材料的界面進(jìn)行初步的分析研究,為凹凸棒石的深加工及其在橡膠領(lǐng)域的應(yīng)用提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和理論依據(jù),并提高凹凸棒石的經(jīng)濟(jì)附加值。
1.利用硅烷或有機(jī)銨鹽分別對(duì)凹凸棒石提純樣品實(shí)施了改性試驗(yàn)研究。通過(guò)直接評(píng)價(jià)法結(jié)合間接評(píng)價(jià)法,考察了改性劑用量、改性時(shí)間、改性pH值以及改性溫度等對(duì)凹凸棒石有機(jī)化改性效果的影響。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明:選用銨鹽作為改性劑時(shí),當(dāng)改性溫度為70℃,改性時(shí)間為30min,銨鹽改性劑用量為20%,凹凸棒石填充量為30phr時(shí),所制備復(fù)合材料的綜合力學(xué)性能最優(yōu)。選用硅烷作為改性劑時(shí),當(dāng)改性礦漿pH值為2,改性溫度為80℃,改性時(shí)間為40min,硅烷改性劑用量為1.5%,凹凸棒石填充量為10phr時(shí),所制備復(fù)合材料的力學(xué)性能最優(yōu)。
2.在最優(yōu)改性條件下,采用乳液共混共凝法分別制備出了提純改性凹凸棒石/天然橡膠復(fù)合材料,并與未改性凹凸棒石/天然橡膠復(fù)合材料、未改性未提純凹凸棒石/天然橡膠復(fù)合材料、炭黑/天然橡膠復(fù)合材料進(jìn)行對(duì)比。結(jié)果表明:與純天然硫化膠力學(xué)性能相比,提純銨鹽改性凹凸棒石復(fù)合材料的邵爾A型硬度、扯斷強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和300%定伸強(qiáng)度分別提高了91.4%、54.44%、65.37%及504.6%;提純硅烷改性凹凸棒石復(fù)合材料的邵爾A型硬度、撕裂強(qiáng)度和300%定伸強(qiáng)度分別提高了26.57%、24.1%、227.2%。與硅烷改性凹凸棒石復(fù)合材料相比,提純或未提純銨鹽改性凹凸棒石復(fù)合材料的邵爾A型硬度、扯斷強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度及300%定伸強(qiáng)度均更優(yōu),在提純條件下,分別有51.24%、71.06%、33.28%及84.76%提高,伸長(zhǎng)率則相當(dāng),提高約9.5%。在最佳改性條件下,無(wú)論提純還是未提純,在30phr相同填充份數(shù)下,銨鹽改性凹凸棒石對(duì)天然橡膠的補(bǔ)強(qiáng)性能都要比炭黑要優(yōu)。本次實(shí)驗(yàn)還研究對(duì)比了乳液共混共凝法與機(jī)械共混法制備的天然橡膠復(fù)合材料的力學(xué)性能。結(jié)果表明:在同樣填充份數(shù)下,采用乳液共混共凝制備復(fù)合材料力學(xué)性能整體要比機(jī)械共混法制備復(fù)合材料力學(xué)性能要優(yōu)越。
3.分別建立了銨鹽改性凹凸棒石體系、硅烷改性凹凸棒石體系、銨改凹凸棒石/天然橡膠復(fù)合材料體系、硅改凹凸棒石/天然橡膠復(fù)合材料體系及未改性凹凸棒石/天然橡膠復(fù)合材料體系的分子模型,采用分子動(dòng)力學(xué)計(jì)算出了不同體系的結(jié)合能,結(jié)果表明:硅烷改性凹凸棒石體系的結(jié)合能4.4471 kcal/mol遠(yuǎn)小于銨鹽體系的25.4083kcal/mol,說(shuō)明銨鹽體系界面作用更強(qiáng);在復(fù)合材料體系中,銨改凹凸棒石/天然橡膠復(fù)合材料體系結(jié)合能最大為136.5368 kcal/mol,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于硅改凹凸棒石厭然橡膠復(fù)合材料體系(37.0532 kcal/mol)及未改性凹凸棒石/天然橡膠復(fù)合材料體系(27.7376 kcal/mol),說(shuō)明改性劑能使凹凸棒石與天然橡膠分子之間的界面相互作用增強(qiáng),且銨鹽比硅烷改性制備復(fù)合材料能形成更好的界面作用。
4.SEM與FSEM分析表明,采用乳液共混共凝法制備的改性凹凸棒石厭然橡膠復(fù)合材料中,凹凸棒石在基體中均勻分散,達(dá)到納米級(jí)分散;改性凹凸棒石與橡膠基體結(jié)合良好,形成了良好的界面。在銨鹽改性凹凸棒石厭然橡膠復(fù)合材料橫斷面SEM圖中,約90%的凹凸棒石棒晶在100nm以下,復(fù)合材料為納米復(fù)合材料;采用硅烷改性凹凸棒石/天然橡膠復(fù)合材料橫斷面SEM圖中,96%以上凹凸棒石棒晶在100nm以下,少于10%在100nm之上,復(fù)合材料也為納米復(fù)合材料;同時(shí),SEM圖表明采用機(jī)械共混法制備的硅烷改性凹凸棒石和炭黑復(fù)合材料均為亞微米復(fù)合材料
關(guān)鍵詞:
改性凹凸棒石 橡膠納米復(fù)合材料 橡膠復(fù)合材料 材料體系 提純 銨鹽 硅烷 改性劑 乳液共混 材料的力學(xué)性能 撕裂強(qiáng)度 機(jī)械共混 改性溫度 定伸強(qiáng)度 材料力學(xué)性能 純凹凸棒石 結(jié)合能 橡膠產(chǎn)品 填充 炭黑
作者:
李鐵
學(xué)位授予單位:
中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(武漢)
授予學(xué)位:
碩士
學(xué)科專業(yè):
材料科學(xué)與工程
導(dǎo)師姓名:
楊眉
學(xué)位年度:
2010
語(yǔ)種:
中文
分類號(hào):
TB332 TB383
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