吸附脫硫是利用吸附劑對(duì)燃料油中的含硫化合物進(jìn)行選擇性吸附,從而將硫化物從燃油中脫除。根據(jù)吸附機(jī)理不同吸附脫硫可分為物理吸附脫硫、反應(yīng)吸附脫硫和選擇性吸附脫硫三類。其中選擇性吸附脫硫技術(shù)是當(dāng)前的研究熱點(diǎn),對(duì)硫化物有較好的選擇性吸附,同時(shí)操作條件溫和,耗能少,對(duì)汽油餾分無辛烷值損失。
本課題在凹凸棒粘土脫硫研究基礎(chǔ)上,進(jìn)一步研究堿金屬,堿土金屬改性對(duì)凹凸棒黏土脫硫效果的影響,并針對(duì)不同的活性組分進(jìn)行了篩選對(duì)比試驗(yàn),且進(jìn)一步優(yōu)化凹凸棒制備過程中的活化環(huán)境等因素。研究的關(guān)鍵性問題是:堿金屬及堿土金屬對(duì)凹凸粘土改性對(duì)油品脫噻吩的影響;通過對(duì)活性組分的篩選了解其脫噻吩效果;脫硫劑制作的活化環(huán)境及條件對(duì)脫噻吩的影響,以及N2環(huán)境下活化制備的凹凸棒黏土脫硫劑脫除模擬汽油中噻吩硫化物的優(yōu)化條件,并對(duì)最優(yōu)脫硫劑進(jìn)行進(jìn)一步表征,探討脫除機(jī)理;研究結(jié)論如下:
(1)堿金屬及堿土金屬對(duì)凹凸棒黏土改性可以在一定程度上改變凹凸棒黏土的表面和結(jié)構(gòu)性能,從而影響其對(duì)汽油有硫化物的吸附性能。堿金屬及堿土金屬M(fèi)g2+、K+的引入,對(duì)凹凸棒黏土的脫硫效果有一定的提高,其脫硫效果與酸化處理的效果相當(dāng)。
(2)過渡金屬Ni、Cu、Ce、Fe、Ag、Pb、Hg、Ti、Al、Zn等作為凹凸棒黏土脫硫劑的活性組分單獨(dú)使用時(shí),有著明顯的脫硫效果的是Fe、Ni、Co、Hg、Cu、Ag。二元活性組分按不同的組合,脫硫效果不同,從對(duì)石油餾分含硫化合物脫硫效果來看Fe-Ag和Fe-Cu是理想的凹凸棒黏土脫硫劑的活性組分,稀土元素在作為凹凸棒黏土脫硫劑的活性組分初步開發(fā)和研究,鑭系元素有一定的影響但不顯著有待進(jìn)一步研發(fā)。
(3)對(duì)脫硫效果好的Fe-Ag體系
凹凸棒石脫硫劑,在N2條件下活化效果更佳,脫硫效果在原有基礎(chǔ)上又提高近20%,初步分析N2條件可以有效抑制活性組分Fe的過度氧化,提高活性組分的脫硫率。凹凸棒石脫硫劑制備的最佳工藝條件為:鐵系化合物含量為12%,銀系化合物含量為2%;活化溫度300℃,活化時(shí)間3h,過柱時(shí)間0.5h。在常溫常壓條件下,模擬汽油的噻吩硫含量由556μg/g降至平均106μg/g,脫硫率達(dá)到80.9%。通過IR、XRD、TEM、XPS初步分析,活性組分以Fe3O4和部分FeOOH及銀的氧化物的形式存在,與噻吩π電子產(chǎn)生作用而達(dá)到脫除噻吩的目的。
doi:
10.7666/d.Y2336314
關(guān)鍵詞:
凹凸棒黏土 脫硫劑 活化環(huán)境 汽油餾分
作者:
黃聰聰
學(xué)位授予單位:
蘭州理工大學(xué)
授予學(xué)位:
碩士
學(xué)科專業(yè):
化學(xué)工藝
導(dǎo)師姓名:
王青寧
學(xué)位年度:
2013
語種:
中文
分類號(hào):
TE624
在線出版日期:
2013年10月30日
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