TiO2光催化技術(shù)是日益受到重視的污染治理新技術(shù),但由于TiO2光催化活性低,限制了其工業(yè)化進(jìn)程。因此,設(shè)法提高其光催化活性引起人們的廣泛重視。 與常規(guī)燒結(jié)相比,微波燒結(jié)具有燒結(jié)速度快、加熱均勻、降低燒結(jié)溫度、縮短燒結(jié)時間、提高材料性能等一系列優(yōu)點,被譽為“21世紀(jì)新一代燒結(jié)技術(shù)”。 本文采用溶膠-凝膠法并結(jié)合微波燒結(jié)工藝制備了稀土摻雜光催化薄膜(La/TiO2、Pr/TiO2、Nd/TiO2、Sm/TiO2、Eu/TiO2、Gd/TiO2、Dy/TiO2、Ho/TiO2、Tm/TiO2、Y/TiO2),以羅丹明B為降解物,以高壓汞燈為光源,通過單因素實驗考察了燒結(jié)過程中加熱方式、微波功率、燒結(jié)溫度、燒結(jié)時間以及稀土摻雜量、涂膜層數(shù)等因素對TiO2光催化活性的影響,確定了最佳工藝條件,并用TG-DSC、SEM、XRD等對材料進(jìn)行了表征。 首先,采用混合加熱方式成功地實現(xiàn)了稀土摻雜光催化薄膜的微波燒結(jié),研究了微波燒結(jié)制備RE/TiO2光催化薄膜的工藝條件。結(jié)果表明,最佳微波燒結(jié)制度為:三段加熱,第一階段,以約7.5℃/min的升溫速率加熱至225℃,第二階段,以約7.9℃/min的升溫速率加熱至423℃,第三階段,以約9.2℃/min的升溫速率加熱至515℃;升溫時間65min;燒結(jié)溫度為515℃;在保溫裝置中保溫30min。與常規(guī)燒結(jié)相比,微波燒結(jié)工藝制備RE/TiO2光催化薄膜的燒結(jié)溫度可由原來的600℃降低到515℃左右,燒結(jié)時間由原來的兩個多小時縮短到65min,而且提高了光催化薄膜的催化活性。 其次,系統(tǒng)地研究了十種稀土摻雜RE/TiO2光催化薄膜的光催化活性,確定最佳工藝條件分別為: La/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為1層,x(La)=0.10%;Pr/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為3層,x(Pr)=0.10%;Nd/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為3層、x(Nd)=0.15%;Sm/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為3層,x(Sm)=0.30%;Eu/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為2層、x(Eu)=0.35%;Gd/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為1層,x(Gd)=0.10%;Dy/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為1層、x(Dy)=0.30%;Ho/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為1層,x(Ho)=0.10%;Tm/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為1層、x(Tm)=0.10%;Y/TiO2薄膜:涂膜層數(shù)為1層、x(Y)=0.10%;其對模擬染料廢水羅丹明B的降解率依次達(dá)到:89.35%、89.34%、91.94%、90.00%、91.23%、92.94%、92.73%、93. 對樣品進(jìn)行TG-DSC分析發(fā)現(xiàn),稀土摻雜能促進(jìn)銳鈦礦相提前出現(xiàn),而抑制銳鈦礦相向金紅石相轉(zhuǎn)變。XRD分析結(jié)果表明,十種稀土摻雜TiO2薄膜均由銳鈦礦相組成。十種薄膜的平均粒徑依次約為24nm、16nm、24nm、19nm、24nm、24nm、16nm、24nm、24nm、24nm。對樣品進(jìn)行SEM分析發(fā)現(xiàn),薄膜顆粒均發(fā)生不同程度的團(tuán)聚,薄膜表面存在大量的缺陷,顆粒比較均勻。與常規(guī)燒結(jié)相比,微波燒結(jié)工藝制備的TiO2光催化薄膜微觀結(jié)構(gòu)比較均勻,晶粒細(xì)化。 Ho/TiO2薄膜存在下的反應(yīng)動力學(xué)分析表明,光催化反應(yīng)為二級反應(yīng)。反應(yīng)溫度為16℃時反應(yīng)速率常數(shù)k1=0.5571(h·mg/l)-1;反應(yīng)溫度為35℃時反應(yīng)速率常數(shù)k2=0.8544(h·mg/l)-1。該反應(yīng)的表觀活化能為16.657KJ·mol-1。 通過對亞甲基藍(lán)和甲基橙進(jìn)行降解實驗,發(fā)現(xiàn)稀土摻雜光催化薄膜對不同染料廢水都有降解能力,但對不同的染料降解效果不同。
doi:
10.7666/d.y853150
關(guān)鍵詞:
光催化 溶膠-凝膠法 微波燒結(jié) 薄膜 稀土
作者:
王紅偉
學(xué)位授予單位:
東北大學(xué)
授予學(xué)位:
碩士
學(xué)科專業(yè):
有色金屬冶金
導(dǎo)師姓名:
劉奎仁
學(xué)位年度:
2006
語種:
中文
分類號:
O484.41 TQ134.11
在線出版日期:
2006年08月30日(萬方平臺首次上網(wǎng)日期,不代表論文的發(fā)表時間)
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