氯化鈣(CaCl2)是一種價格低廉且有一定吸濕性的無機
干燥劑,但吸濕量不高,且吸濕易液解而污染物品,在很多領(lǐng)域的應用受到限制。丙烯酰胺交聯(lián)聚合物是吸水材料,其因高分子鏈上含有強親水性的酰胺基基團,且是三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),而能吸收且鎖住大量水分,表現(xiàn)出較強的吸水保水能力。本研究主要從改善氯化鈣的液解、提高其吸濕性等目的出發(fā),通過水溶液自由基聚合法,以聚丙烯酰胺(PAM)為聚合主體,氯化鈣為除濕性添加劑,將它們復合制備出了CaCl2/PAM新型復合凝膠干燥劑。此凝膠干燥劑保持了氯化鈣廉價、高再生性和較好吸濕性的特點,且氯化鈣吸收的水分能被聚丙烯酰胺高分子吸水保水劑吸收,有效防止了氯化鈣的液解,同時氯化鈣和聚丙烯酰胺的協(xié)同作用,使得凝膠干燥劑的吸濕倍率變大。
本研究主要考察了影響凝膠干燥劑吸濕性能的幾個重要因素:氯化鈣用量、氯化鈣溶解溫度、交聯(lián)劑用量、引發(fā)劑用量、聚合溫度、吸濕環(huán)境溫度等。運用單因素實驗,對各個因素的影響規(guī)律進行了深入探討;通過復合材料再生后吸濕倍率的變化,探討了其重復使用性能;本研究也分析了凝膠干燥劑的成本。本研究通過對復合材料傅里葉紅外(IR)、X-衍射射線(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)和熱重-差示掃描量熱儀(TG-DSC)等系列表征,探討了其復雜的結(jié)構(gòu);通過復合材料表面吸附特點和聚合網(wǎng)絡(luò)與水作用方式分析,再結(jié)合CaCl2/PAM材料的復合結(jié)構(gòu),探討了其吸濕溶脹過程;通過不同相對濕度(RH)下的吸濕溶脹動力學分析,探討了復合材料吸濕倍率隨環(huán)境濕度變化趨勢以及其吸濕溶脹速率,同時利用溶脹動力學也分析了氯化鈣對吸濕溶脹速率的影響。
本研究得到的主要結(jié)果如下:
1、在氮氣保護下,以氯化鈣為添加劑,聚丙烯酰胺為聚合主體,過硫酸銨為引發(fā)劑,N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑,用水溶液自由基聚合法制備了吸濕性能好、且吸濕后不液解的CaCl2/PAM新型復合凝膠干燥劑。通過單因素實驗分析,得到復合凝膠干燥劑的最佳合成條件:CaCl2的質(zhì)量分數(shù)為80%,CaCl2溶解溫度為50℃,交聯(lián)劑N,N-亞,甲基雙丙烯酰胺(MBA)的質(zhì)量分數(shù)為0.9%,引發(fā)劑過硫酸銨(APS)的質(zhì)量分數(shù)為0.8%,聚合溫度為60℃。氯化鈣與聚丙烯酰胺復合后,產(chǎn)生了復合材料的協(xié)同效應,使復合材料的最大吸濕倍率為196.6%,為CaCl2的2.5倍、PAM的5.3倍。通過單因素實驗,作者還得到凝膠干燥劑的最佳吸濕環(huán)境溫度為30℃,吸濕環(huán)境溫度對凝膠干燥劑的吸濕倍率有一定影響,但影響很小,CaCl2質(zhì)量分數(shù)為80%時制得的復合材料在所有吸濕環(huán)境溫度下仍然表現(xiàn)出較高的吸濕倍率,有較好的熱穩(wěn)定性,能應用于實際生活中。通過復合材料在80℃烘箱中再生后吸濕倍率變化分析,作者發(fā)現(xiàn)本研究合成的復合凝膠干燥劑在不同吸濕環(huán)境溫度和濕度下都表現(xiàn)出較好的重復使用性能。通過成本分析可知,凝膠干燥劑保留了氯化鈣廉價的優(yōu)點。
2、通過IR表征可知,聚丙烯酰胺所有特征官能團的振動峰都存在,只是因為CaCl2/PAM復合材料中少量鈣離子與酰胺基之間形成了配位化合物而出現(xiàn)了新的仲胺鹽NH2的伸縮振動峰。通過XRD表征可知,氯化鈣與丙烯酰胺復合后,氯化鈣晶體結(jié)構(gòu)并未遭到明顯破壞,氯化鈣晶體衍射峰都存在,但因被包覆在聚合網(wǎng)絡(luò)里,而使其衍射峰變?nèi)酢Mㄟ^SEM表征可知,CaCl2/PAM復合材料表面上凸出著大量氯化鈣,這增大了材料與氣相的接觸面積,有利于氯化鈣吸收氣相水分;復合材料進入水后絕大多數(shù)氯化鈣都溶出,只有少量因配合作用而留存在聚合物網(wǎng)絡(luò)里。通過TG-DSC表征可知,氯化鈣的加入大大增加了聚丙烯酰胺網(wǎng)絡(luò)中自由水的含量。從復合材料的系列結(jié)構(gòu)表征作者得出以下結(jié)論:氯化鈣與聚丙烯酰胺復合后大多數(shù)氯化鈣以自由狀態(tài)被物理包覆在聚合物網(wǎng)絡(luò)里,而只有少數(shù)氯化鈣因與高分子鏈的配位作用而與聚合物化學交聯(lián);氯化鈣的加入大大增加了聚丙烯酰胺網(wǎng)絡(luò)中自由水的含量,這為聚丙烯酰胺提供了較好的吸水環(huán)境。
3、作者探討了復合凝膠干燥劑表面吸附特點和聚合網(wǎng)絡(luò)與水的作用方式,再結(jié)合復合材料的結(jié)構(gòu)特點,得出凝膠干燥劑吸濕溶脹過程為:首先,復合材料表面凸出著的大量氯化鈣、表面大量的褶皺和微孔對潮濕空氣中水蒸氣分子物理吸附,使水分子凝聚于其表面;其次,水分子擴散進入復合材料顆粒內(nèi)表面被氯化鈣化學吸附,同時氯化鈣因吸水變成溶液,水又以自由水形式存在,為聚丙烯酰胺提供了較好的吸水環(huán)境;然后,自由水擴散進入聚合物網(wǎng)絡(luò)與高分子鏈上的酰胺基結(jié)合形成氫鍵,水分子被鎖住,防止了氯化鈣吸水后漏液的現(xiàn)象,同時聚合物因吸水而高度溶脹,形成凝膠。以上吸濕溶脹過程很好的解釋了復合材料的協(xié)同效應,為復合材料較高的吸濕量提供了理論依據(jù)。
4、通過不同相對濕度下的吸濕溶脹模型分析可知,凝膠干燥劑的吸濕溶脹行為可用二次動力學方程表示;通過動力學方程和動力學曲線斜率可得到動力學相關(guān)參數(shù),即最大吸濕量Smax和吸濕溶脹速率常數(shù)k,且Smax隨環(huán)境相對濕度升高而增大,K隨環(huán)境相對濕度升高而降低,吸濕溶脹速率由k決定,則在高濕度條件下需要更長的時間達到溶脹平衡;利用溶脹動力學也分析了氯化鈣對吸濕溶脹速率的影響,氯化鈣質(zhì)量分數(shù)越高,吸濕溶脹速速率越低。
關(guān)鍵詞:
氯化鈣 丙烯酰胺 復合凝膠干燥劑 溶脹動力學 重復使用性 吸濕性能
作者:
徐素梅
學位授予單位:
中國地質(zhì)大學(武漢)
授予學位:
碩士
學科專業(yè):
化學
導師姓名:
范力仁
學位年度:
2011
語種:
中文
分類號:
TQ028.678
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