抗生素廢水屬于難處理的工業(yè)廢水,如果大量進(jìn)入水環(huán)境系統(tǒng),將會(huì)嚴(yán)重影響人體健康和生態(tài)環(huán)境。凹凸棒粘土是一種強(qiáng)吸附性、易獲得的礦物粘土,在吸附處理抗生素廢水方面具有顯著優(yōu)勢(shì)。而TiO2、ZnO等光催化劑在處理抗生素廢水方面也取得了一定的成效,展現(xiàn)了半導(dǎo)體光催化技術(shù)在處理抗生素廢水的巨大潛能。本文旨在通過(guò)對(duì)凹凸棒粘土的改性,制備出更具降解效率的新型光催化材料,所制備的材料有 Ti-ATPs、Zn/Ti-ATPs、Ni/Ti-ATPs等,其中以Zn/Ti-ATPs光催化劑性能最優(yōu)。制備的新材料既能發(fā)揮凹凸棒粘土的強(qiáng)吸附性,又能結(jié)合復(fù)合光催化劑提高光能的利用效率,使降解鹽酸四環(huán)素的能力大大提高。此外,材料的制備過(guò)程均采取浸漬-煅燒法,操作簡(jiǎn)便易于實(shí)現(xiàn),為抗生素廢水的處理研究提供新的思路。
本文采用掃描電子顯微鏡(SEM)、X射線(xiàn)衍射儀(XRD)、紫外-可見(jiàn)漫反射吸收光譜(UV-vis)等方法對(duì)改性凹凸棒粘土的結(jié)構(gòu)、形貌和組成進(jìn)行表征,并以鹽酸四環(huán)素為目標(biāo)污染物,考察改性材料在可見(jiàn)光下的降解效果。
(1)制備Ti-ATPs,改性后的凹凸棒粘土協(xié)同吸附與光催化過(guò)程,具備了良好的降解能力。UV-vis結(jié)果表明經(jīng)過(guò)Ti改性后的ATPs光催化劑光譜圖在紫外光波段吸光度有一定的提高,在可見(jiàn)光波段雖有提高但不太明顯。以鹽酸四環(huán)素為目標(biāo)污染物進(jìn)行光催化降解實(shí)驗(yàn),研究表明:在Ti含量占ATPs的40%,450℃煅燒溫度下得到的復(fù)合材料光催化降解鹽酸四環(huán)素效果最好,在300W氙燈光源(250nm~800nm)下反應(yīng)120min對(duì)鹽酸四環(huán)素的降解率達(dá)75.8%。
(2)用Zn和Ti同時(shí)對(duì)凹凸棒粘土進(jìn)行改性,制備Zn/Ti-ATPs。改性后的凹凸棒粘土協(xié)同吸附與兩種半導(dǎo)體復(fù)合光催化過(guò)程,相比之前具備了更優(yōu)的降解能力。UV-Vis光譜結(jié)果表明Zn/Ti-ATPs光催化劑的光譜圖出現(xiàn)了明顯紅移現(xiàn)象,在近紫外光區(qū)和可見(jiàn)光區(qū)內(nèi)吸光度均有明顯的提升。以鹽酸四環(huán)素為目標(biāo)污染物進(jìn)行光催化降解實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)構(gòu)表明:在Zn/Ti金屬摩爾配比為3:1,400℃煅燒溫度下得到的復(fù)合材料光催化性能最好;在鹽酸四環(huán)素溶液pH為7,溶液初始濃度為20mg/L以及催化劑的投加量為0.4g/L時(shí),在可見(jiàn)光照射120min后,新材料Zn/Ti-ATPs對(duì)鹽酸四環(huán)素的降解率達(dá)到最高,為94.64%。Zn/Ti-ATPs復(fù)合材料相比于Ti-ATPs和Zn-ATPs均有較高的降解性能。另外,材料穩(wěn)定性較好,重復(fù)三次使用時(shí)降解率還可以達(dá)到77.42%。
(3)用同種方法制備的Ni/Ti-ATPs復(fù)合材料不具備光催化活性。以鹽酸四環(huán)素為目標(biāo)污染物進(jìn)行光催化降解實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)在不同煅燒溫度和金屬比例條件下制備的Ni/Ti-ATPs均不具備光催化能力。這是由于沒(méi)有最合適的溫度能使TiO2和NiO同時(shí)處于光催化性能最好的晶型狀態(tài),在其余溫度下兩種氧化物互相占據(jù)光催化位點(diǎn),影響光催化反應(yīng)的進(jìn)行,使得Ni/Ti-ATPs不具光催化活性,降解效率也僅僅停留在改性前粘土的吸附水平。
本文對(duì)凹凸棒粘土進(jìn)行系列改性實(shí)驗(yàn)后,制備的Zn/Ti-ATPs對(duì)鹽酸四環(huán)素廢水有很高的降解效率。材料光催化活性高、性能穩(wěn)定、回收方便,對(duì)水處理領(lǐng)域的研究具有顯著的理論意義。
doi:
10.7666/d.D748586
關(guān)鍵詞:
凹凸棒粘土 半導(dǎo)體氧化物 光催化降解 抗生素廢水 浸漬-煅燒法
作者:
楊茜怡
學(xué)位授予單位:
長(zhǎng)安大學(xué)
授予學(xué)位:
碩士
學(xué)科專(zhuān)業(yè):
環(huán)境工程
導(dǎo)師姓名:
關(guān)衛(wèi)省
學(xué)位年度:
2015
語(yǔ)種:
中文
分類(lèi)號(hào):
X703 X787
在線(xiàn)出版日期:
2016年05月03日(萬(wàn)方平臺(tái)首次上網(wǎng)日期,不代表論文的發(fā)表時(shí)間)
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